一、實驗室危險廢物收集的一般辦法
(1)分類收集法:按廢棄物的類別、性質(zhì)和狀態(tài)分門別類收集,可分為易燃、易腐蝕、中毒、活性氧化劑、特別危險、易形成過氧化物質(zhì)、低溫儲藏、在惰性條件下儲存等。
(2)按量收集法:根據(jù)實驗過程中排出廢棄物的量的多少或濃度高低予以收集。
(3)相似歸類收集法:性質(zhì)或處理方式、方法等相似的廢棄物應收集在一起。
(4)單獨收集法:危險廢物應予以單獨收集處理。
二、實驗室危險廢物收集的注意事項
①下面所列物質(zhì)不能互相混合:
a.酸不能與活潑金屬(如鈉、鉀、鎂)、易燃有機物、氧化性物質(zhì)、接觸后即產(chǎn)生有毒氣體的物質(zhì)(如氰化物、硫化物及次鹵酸鹽)收集在一起;
b.堿不能與酸、銨鹽、揮發(fā)性胺等收集在一起;易燃物不能與有氧化作用的酸或產(chǎn)生火花火焰的物質(zhì)收集在一起;
c.過氧化物、氧化銅、氧化銀、氧化汞、含氧酸及其鹽類、高氧化價的金屬離子等氧化劑不能與還原劑(如鋅、堿金屬、堿土金屬、金屬的氫化物、低氧化價的金屬離子、醛、甲酸等)收集在一起。
②會發(fā)出臭味的廢液如硫醇、胺等和會發(fā)生有毒氣體的廢液如氰、磷化氫等,以及易燃性大的二硫化碳、乙醚之類廢液,要把它們加以適當?shù)奶幚恚乐剐孤M快進行處理。
③與空氣易發(fā)生反應的廢棄物(如黃磷遇空氣即生火)應放在水中并蓋緊瓶蓋;含有過氧化物、硝化甘油之類爆炸性物質(zhì)的廢液,要謹慎地操作,并應盡快處理。
④產(chǎn)生放射性廢物和感染性廢物的實驗室應將廢棄物收集密封,明顯標示其名稱、主要成分、性質(zhì)和數(shù)量,并予以屏蔽和隔離,嚴防泄漏,謹慎地進行處理。
三、實驗室廢物儲存的注意事項
(1)實驗室中化學廢棄物品的儲存:所有的廢棄物品必須儲存在輔助容器里,這些容應存放在符合安全與環(huán)保要求的專門房間或室內(nèi)特定區(qū)域,并根據(jù)其危險級別分開存放;不要把放射性廢品和化學廢棄物品放在同一個場所,嚴禁將危險廢物與生活垃圾混裝。
(2)標識存放的廢棄物品:每個儲存廢棄物的容器上必須用以下信息標明:“危險廢物品”字樣、危險廢物的名稱、危險廢物的成分及其物理狀態(tài)、危險廢棄物質(zhì)的性質(zhì)、產(chǎn)危險廢品的地址和人員姓名、危險廢物的儲存日期等。
(3)存放廢棄物品的容器及時間:存放實驗室廢物的容器必須不和廢棄物反應,要用密閉式容器收集儲存;儲存容器應保持良好情況,如有嚴重生銹、損壞或泄漏之虞,應立即更換。原則上,廢液在實驗室的停留時間不應超過6個月。
四、實驗室危險廢物的處理
1.實驗室化學廢物的處理原則
化學工作者應樹立綠色化學思想,依據(jù)減量化、再利用、再循環(huán)的整體思維方式來考慮和解決化學實驗出現(xiàn)的廢棄物問題。處理時要謹慎操作,防止產(chǎn)生有毒氣體以及發(fā)生火災、爆炸等危險,處理后的廢物要確保無害才能排放。
2.實驗室化學廢物的處理方法
(1)無機有毒廢氣的處理:產(chǎn)生毒氣量大的實驗必須備有吸收或處理裝置,可用吸附、吸收、氧化、分解等方法進行處理。如SO2、Cl2、H2S、NO2等可用導管通入堿液中,使其大部分被吸收,一氧化碳可點燃轉(zhuǎn)化成二氧化碳。
(2)無機酸、堿類廢液的處理:一般無害之無機中性鹽類,或陰陽離子廢液,可經(jīng)由大量清水稀釋后,由下水道排放。無機酸堿或有機酸堿,需中和至中性或以水大量稀釋后,再排入下水道中。
(3)含氧化劑、還原劑廢液的處理:對氧化劑、還原劑廢液的處理常采用氧化還原法,要注意一些能反應產(chǎn)生有毒物質(zhì)的廢液不能隨意混合,如強氧化劑與鹽酸、易燃物,硝酸鹽和硫酸,有機物和過氧化物,磷和強堿(產(chǎn)生PH3),亞硝酸鹽和強酸(產(chǎn)生HNO2),KMnO4、KClO3等不能與濃鹽酸混合等。
(4)含有毒無機離子廢液的處理:含有毒無機離子廢液的處理利用沉淀、氧化、還原等方法進行回收或無害化處理,具體示例見表1。
(5)有機廢物的處理:有機類實驗廢液與無機類實驗廢液不同,大多易燃、易爆、不溶于水,故處理方法也不盡相同。有蒸餾法、焚燒法、溶劑萃取法、吸附法、氧化分解法、水解法、光催化降解法等。
(6)放射性廢物的處理:放射性廢物的處理應按2012年3月1日起執(zhí)行的“中華人民共和國國務院令第612號”《放射性廢物安全管理條例》的規(guī)定執(zhí)行。核設施營運單位應當對放射性固體廢物和不能經(jīng)凈化排放的放射性廢液進行處理,使其轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的、標準化的固體廢物后自行儲存,嚴防泄漏,禁止混入化學廢物,并及時送交取得相應許可證的放射性廢物處置單位處置。在放射性廢物處理過程中,除了靠放射性物質(zhì)的衰變使其放射性衰減外,還需將放射性物質(zhì)從廢物中分離出來,使?jié)饧派湫晕镔|(zhì)的廢物體積盡量減小,可采取多級凈化、去污、壓縮減容、焚燒、固化等措施處理、處置,固化后存放到專用處置場或放入深地層處置庫內(nèi)處置,使其與生物圈隔離。
表1 含有毒無機離子廢液的處理示例
序號 | 污染物(注意事項) | 方法名稱 | 具體步驟 |
1 | 含鋇廢液 |
沉淀法 |
向含鋇的廢液中加入硫酸鎂、硫酸鈉或稀硫酸,使Ba2+轉(zhuǎn)化為難溶于水的BaSO4沉淀 |
2 | 含銀廢液 | 沉淀一金屬置換法 | 當從含有多種金屬離子廢液中回收銀時,加入鹽酸不會產(chǎn)生共沉淀現(xiàn)象。堿性條件下其他金屬的氫氧化物會和氯化銀一起沉淀,酸洗沉淀可除去其他金屬離子。得到的氯化銀用(4mol/L)H2SO4或10%~15%氯化鈉溶液和鋅還原氯化銀直到沉淀內(nèi)不再有白色物質(zhì),析出暗灰色細金屬銀沉淀,水洗,烘干,用石墨坩堝熔融可得金屬銀 |
3 | 含鎘廢液 | 氫氧化物沉淀法 |
在鎘廢液中加入消石灰,調(diào)節(jié)pH值至10.6~11.2,生成難溶于水的Cd(OH)2沉淀,分離沉淀,檢測濾液中無鎘離子時,將其中和后即可排放 |
4 | 含鉻(Ⅵ)廢液(戴防護眼鏡、橡皮手套,在通風櫥內(nèi)進行操作) | 氧化還原和沉淀法 | Cr6+的毒性比Cr3+大得多,含鉻廢液應用硫酸調(diào)至pH為2.0~3.0,用FeSO4或Na2SO3將Cr(VI)還原為Cr(Ⅲ),再加石灰或氫氧化鈉生成低毒的Cr(OH)3沉淀。注意:在pH7~8.5范圍Cr以Cr(OH)3沉淀存在 |
5 |
含鉛廢液 |
鋁鹽脫鉛法 |
在含鉛廢液中加入消石灰,調(diào)節(jié)pH至11,使廢液中的鉛生成Pb(OH)2沉淀,然后加入Al2(SO4)3(凝聚劑),將pH降至7~8,則Pb(OH)2與Al(OH)3共沉淀,分離沉淀,檢測濾液中不含鉛后,排放廢液 |
硫化物沉淀法 |
在含鉛廢液中加入Na2S或通入H2S氣體,使廢液中的鉛生成PbS沉淀而分離除去 | ||
6 |
含砷廢液 (As2O3是劇毒物質(zhì),處理時必須十分謹慎;含有機砷化合物時,先將其氧化分解,然后才進行處理) |
氫氧化物共沉淀法 | 與Ca、Mg、Ba、Fe、Al等的氫氧化物共沉淀而分離除去。用Fe(OH)3時,其最適宜的操作條件是:鐵砷比(Fe/As)為30~50;pH為7~10 |
7 |
含汞廢液 (毒性大,經(jīng)微生物作用后,會變成毒性更大的有機汞;不能含有金屬汞) |
硫化物共沉淀法 |
先將含汞鹽的廢液的pH值調(diào)至8~10,然后加入過量的Na2S,生成HgS沉淀,與加入的Fe(OH)3形成共沉淀而除去 |
活性炭吸附法 |
先稀釋廢液,使Hg濃度在1×10-6以下然后加入NaCl,調(diào)節(jié)pH值至6附近,加入過量的活性炭,攪拌約2h,過濾,保管好濾渣 |
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8 |
含氰化物廢液 (廢液制成堿性,防止有毒氣體產(chǎn)生,在通風櫥內(nèi)處理) |
化學氧化法 | 先用堿溶液將溶液pH值調(diào)到大于11后,加入次氯酸鈉或漂白粉,充分攪拌,氰化物分解為二氧化碳和氮氣,放置24h后排放 |
硫酸亞鐵法 | 在含氰化物的廢液中加入硫酸亞鐵溶液,CN-與Fe2+形成毒性小的Fe[(CN)6]4-配離子,該離子可與Fe3+(由FeSO4氧化而來)形成Fe4[Fe(CN)6]3藍色沉淀而分離除去 | ||
活性炭催化氧化法 | 在活性炭存在下將空氣通入在pH>8.5的含氰化物的廢液中,利用空氣中的氧將氰化物氧化為氰酸鹽,氰酸鹽隨即水解為無毒物 | ||
9 |
重金屬離子 (預先分解有機物配離子及螯合物、Cr(Ⅲ)、CN等;含兩種及以上金屬離子時注意處理的最適宜pH值) |
沉淀法(氫氧化物或硫化物 | 加堿或加Na2S把重金屬離子變成難溶性的氫氧化物或硫化物沉積下來,從而過濾,分離,少量殘渣可埋于地下 |
10 | 含硫廢液 | 催化氧化法 | 在催化劑作用下,利用空氣中的氧將硫化物氧化成硫代硫酸鹽或硫酸鹽 |
11 | 含氟化物廢液 | 沉淀法 | 含氟化物廢液在pH為8.5時加入石灰形成氟化鈣沉淀,同時加明礬共沉淀效果更好 |
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