3 -氯丙醇(3-monochloro-1,2-propanediol, 3-MCPD)酯和縮水甘油酯(glycidyl esters,GEs)是近 年被關注的食品安全問題。研究表明3-MCPD酯的形 成機制是在中間體環酰氧鎓離子存在的條件下,氯離子 通過親核攻擊酰氧鎓離子從而生成3-MCPD酯,因此氯 離子在3-MCPD酯的形成過程中起關鍵作用,并且環 酰氧鎓離還可通過去質子形成GEs,GEs的環氧基也可能 會在氯離子的親核作用下開環形成3-MCPD酯。食用 植物油中3-MCPD酯和GEs主要是在油脂精煉過程中產生 的。食用植物油精煉主要包括水化脫膠、堿煉脫酸、 吸附脫色、蒸餾脫臭等過程,待精煉的毛油及精煉過程 所使用的加工助劑(如磷酸、燒堿、脫色白土、水、蒸 汽等)均可能含有氯離子并將氯離子引入到油脂中, 且脫臭工序是3-MCPD酯和GEs形成的主要工序,因 此在脫臭工序無論是待脫臭油脂還是加工助劑(脫臭水 蒸氣)引入的氯離子均可能造成脫臭油中3-MCPD酯和 GEs含量的大幅升高。
玉米毛油、待脫臭油和脫臭成品油分別取自安徽、 河北、山東等地的玉米油加工廠。玉米油精煉過程的脫 膠脫酸油、吸附脫色油取自安徽的玉米油加工廠。 氘代油酸縮水甘油酯(純度≥ 9 7 % )、油酸 縮水甘油酯(純度≥ 9 7 % ) 、 3 - 油 酸 - 氯丙醇酯 (純度≥97%)、1,2-二亞油酸-3-氯丙醇酯(純度≥ 97%)、1,2-二月桂酸-3-氯丙醇酯-D5(純度≥97%) 上海安普實驗科技股份有限公司;苯基硼酸(純度≥ 97%)、正己烷、甲醇、異丙醇、甲基叔丁基醚、乙酸 乙酯,均為色譜純;氫氧化鉀、氫氧化鈉、磷酸二氫 鉀、硫酸聯氨、鉬酸鈉、乙醚、溴化鈉、硫酸(質量分 數為98%)、硫酸鈉、碳酸氫鈉、無水硫酸鎂均為分析 純;氯化鈉為優級純。
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從不同玉米油加工廠取不同批次的毛油、待脫臭油 和成品油,檢測其中氯離子、3-MCPD酯和GEs含量,結 果如表1所示。
由 表 1 可以看出,不同玉米油樣品中均含有氯 離子、3-MCPD酯和GEs,其中氯離子的含量范圍為 0.024~2.029 mg/kg,3-MCPD酯和GEs含量范圍在0.393~4.541 mg/kg和0.246~13.584 mg/kg之間。其中氯 離子含量在毛油中最高,含量為0.628~2.029 mg/kg。毛 油中氯離子來源可能是油料種子中氯離子帶入,油料 在生長過程中氯離子來源十分廣泛,土壤、空氣、施肥 均會有可能影響油料種子中氯離子含量,因此在其制 油過程可能會引入到油脂中,從而導致毛油中氯離子含 量較高。而毛油中的3-MCPD酯和GEs的含量范圍分別為 0.393~1.083 mg/kg和0.246~0.721 mg/kg,其中3-MCPD 酯含量最高的為山東產地,GEs含量最高的為河北產地。 對比不同地區的樣品發現,安徽產地的2 個毛油樣品中氯 離子含量高于山東、河北兩個產地的毛油,其中安徽產 地毛油樣品2中氯離子含量最高為2.029 mg/kg,顯著高于 其他毛油中氯離子含量,對比其毛油中3-MCPD酯含量發 現,除略高于河北油樣2之外,均低于其余毛油中含量, GEs含量也均低于山東、河北的毛油樣品。
和3-MCPD酯及GEs,其中氯離子含量在毛油中最高, 含量為0.628~2.029 mg/kg,毛油中3-MCPD酯和GEs的含 量范圍分別為0.393~1.083 mg/kg和0.246~0.721 mg/kg; 毛油經脫膠、脫酸、脫色精煉后所得待脫臭油中氯離 子含量降至0.110~0.374 mg/kg,3-MCPD酯和GEs含 量分別為0.933~1.422 mg/kg和0.246~0.432 mg/kg,與 毛油相比3-MCPD酯含量有所升高,GEs含量變化不明 顯;脫臭成品油中3-MCPD酯和GEs含量明顯升高,分 別為3.523~4.541 mg/kg和1.501~13.584 mg/kg,增幅 最大的樣品1分別增長了3.5 倍和32.1 倍,同時其氯離子 含量降低最多。
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