超支化硅油以Si—O鏈節為分子主鏈,以一 定長度的短支鏈聚硅氧烷為分子側鏈,具有與樹 枝狀分子結構的有機硅類似的性質,其制備方法 簡單,較易實現工業化應用 。超支化硅油在催 化和涂料等領域應用日趨廣泛。H. Zhang等在纖維上接枝超支化聚硅氧烷后,纖維的熱穩定 性和阻燃性提高,并具有更高的拉伸韌性和斷裂 能。D. Zhuo等 使用高性能聚硅氧烷改性樹脂, 樹脂的阻燃性和介電性得到提高。L. F. Ji等使 用超支化硅油改性雙馬來酰亞胺-三嗪樹脂,樹脂 的韌性和耐水性提高,綜合性能改善。
超支化硅油的剪切應力與剪切速率基本成正比關系,超支化硅油接近牛頓流體,超支化硅油與大多 數聚合物的假塑性流體性質不同,主要是由于其 分子支化側鏈長度較小,平均不到20個鏈節,支鏈 間不易纏結,同時也抑制了分子主鏈間纏結,分子 更趨近球形,對剪切應力不敏感,同時隨著溫度的 升高,超支化硅油的粘度下降,這與一般硅油的性 質類似。在相同溫度下剪切速率上 升,超支化硅油的平均粘度先略有上升而后趨于 穩定,也基本符合牛頓流體特性。超支化硅油在 25 ℃下粘度穩定性較好,平均粘度基本不隨剪切 速率變化而變化;在25和40 ℃時隨著剪切速率升 高并未發生剪切變稀的情況,這是因為超支化硅 油分子回轉半徑較小,分子接近于球形,所以其粘 度對剪切速率不敏感。溫度升高,超支化硅油的 粘度下降,但粘度對剪切應力的敏感性有所增強,tanδ大表明苯基硅橡膠的動力學損耗高,阻尼 性能好;tanδ小表明苯基硅橡膠的動力學損耗低。 從圖9可以看出,隨著超支化硅油的加入,苯基硅 橡膠的tanδ有較大的減小,這是由于超支化硅油分 子不含乙烯基,作為自由鏈存在于硫化膠中,其相 互作用力較苯基硅橡膠分子小,起到內增塑的作 用,提高了苯基硅橡膠分子的運動能力,降低了能 力損耗和生熱,對提高苯基硅橡膠的耐疲勞性能 有利。
海門市其林貝爾通過上述內容得知以自制的單羥基封端二甲基硅油和低含 氫硅油為原料,采用皮爾斯-羅賓遜反應“一鍋法”直接縮合制得超支化硅油。由于三(五氟苯基)硼 烷催化選擇性高,因此該反應條件溫和,速度快, 不產生凝膠。