碳納米管 (MWNT) 在具有極大的長徑比的同 時具有超高的強度和模量,是一種特殊的一維材 料,是復合材料的理想添加劑。橡膠是一種非 金屬聚合物,其彈性性能好、吸振能力強、在受力 的情形下產生變形,撤消力后能夠立即恢復原形, 抗沖擊性能好。但橡膠作為水潤滑軸承存在一些顯 著的缺點,例如在高溫、高負荷下性能較差,運行 精度低等,通常使用的碳納米管和橡膠共混方 法包括機械共混法、噴霧干燥法、膠乳共混法、溶 液共混法。這些方法中機械共混法效率高,時間短,但在混煉的過程中 MWNT 易與橡膠基體產 生團聚,制得復合材料效果并不理想; 噴霧干燥法 制備過程復雜不易操作; 膠乳共混法雖能在一定程 度上改善 MWNT 在膠乳中的分散問題,但并不能 改變 MWNT 在膠乳中的團聚; 溶液共混法可以通 過超聲波的作用打斷 MWNT 的結構,減小團聚的 發生,便于 MWNT 在橡膠基體中均勻分散,但在 制備過程中會用到多種有機溶劑,如果處理不當容 易造成污染。
1 試驗設計與分析
1. 1 試驗原材料
本試驗所用的 3 種工業級多壁碳納米管均為 MWNT,純度 > 90% ; 內徑為 5 ~ 10 nm; 外徑為 10 ~ 30 nm; 長 度 為 10 ~ 30 μm。NBR 牌 號 為 N230S。丙酮含量 > 99. 5% 。
1. 2 試驗材料的制備
本試驗采用溶液共混法制備復合材料母料,首 先將 NBR 切成小段,在 60 ℃ 的恒溫下將稱取的 NBR 溶 于 丙 酮 中,并通過攪拌槳不斷攪拌直至 NBR 完全溶解,隨后加入 MWNT,用超聲波分散 器分散 60 min,將分散好的溶液放入真空烘干箱干 燥直到重量保持不變,制得復合材料母料。將制備 好的復合母料經混煉、硫化得到橡膠復合材料,具 體配方見表 1。NBR/MWNT 復合材料試驗試塊的 制備流程見圖 1。
采用 KBr 壓片法制備待測樣品,使用 NICOLET 6700 型傅里葉轉換紅外光譜儀對待測樣品進 行檢測,圖 2 ( a) 和 ( b) 分別顯示了 MWNT 和 NBR/MWNT 復合材料的紅外光譜,從圖 2 (a) 可 以看出,MWNT 在 FTIR 光譜中沒有顯示明顯的 峰,而復合材料的 FTIR 光譜顯示出了 NBR 的特征 峰,其中 2 238 屬于 - CN 的伸縮振動,2 852 和 2 920屬于 R1CH = CHR2 中的 - CH 伸縮振動,這 表明復合材料和 NBR 之間不存在化學鍵。
2 試驗結果與討論
磨損試驗通常采用直接稱重法,計算磨損前后 的質量差來表示磨損性能,但由于本試驗試塊在水 環境下工作,吸濕比較嚴重,并且試塊的磨損量較 小,稱重存在明顯誤差,所以采用間接法計算比磨 損率,再結合三維表面輪廓儀和掃描電子顯微鏡, 從微觀層面觀測磨損后試塊的表面形貌,分析不同 材料試塊的磨損性能。當速度在 0. 440 0 ~ 1. 100 0 m /s 這個范圍內時主要是混合潤滑狀態,隨著轉 速的增加,水膜厚度明顯增加,并且水膜承壓增 強,潤滑效果明顯。當速度大 于 1. 100 0 m /s 時,摩擦副之間能夠形成較為明顯的彈流動壓潤 滑,因此 4 種材料在這個速度范圍內摩擦系數較為 接近。在速度特性曲線下平均摩擦系數相對于滑動 速度的趨勢符合 Stribeck 曲線。從速度特性試驗可 以得出,MWNT 可以有效降低復合材料的摩擦系 數,且添加了 3. 2% 的 MWNT、MWNT - COOH 和 MWNT - OH 即便在低速工況下試塊的摩擦系數也 能保持在較低的程度。填充 MWNT 的復合材料具有比 NBR 材料更低的比磨損率,這 表明添加 MWNT 可以有效提高材料的耐磨性能, 添加 MWNT - COOH 的復合材料比磨損 率最低,從表 2 列出的復合材料的硬度可知,其中 填充了 MWNT - COOH 的復合材料硬度最高,NBR 硬度最低。因為 MWNT 具有高強度高韌性的特性, 當 MWNT 填充到橡膠基體中并達到一定含量時, MWNT 將起到 “網格骨架”作用,從而提高復合 材料的致密性和硬度,而填充了 MWNT - COOH 的 復合材料具有最小的磨損量,是因為改性后的 MWNT 在復合材料中分散均勻,這些都提高了復 合材料的耐磨性能。
3 結束語
采用 FTIR 檢測發現 MWNT 在光譜中沒有明顯 的 特 征 峰,而NBR / MWNT 復合材料中發現 NBR 的特征峰,表明 MWNT 和 NBR 之間不存在化學鍵的生成。基于一定的設計配方,并在一定的材料添 加順序下,采用溶液共混法制備出的復合材料,在 機械力學性能方面各項指標都滿足 CB /T 796— 2008 以及美國軍標 MIL—DTL—17901C ( SH) 的 標準。填充了 MWNT 的 NBR 在硬度和強度上都有 一定程度的提升,通過掃描電鏡觀察后發現采用溶 液共混的方式有利于 MWNT 在 NBR 的均勻分散, 減少團聚。同時 MWNT 可以有效的提高 NBR 的減 摩抗磨性能,而填充了 3. 2% 的 MWNT - COOH 復 合橡膠材料具有最優的摩擦磨損性能。